久久亚洲无码精品_欧美日韩激情一区三区_美女老师视频国产_国内肉体Ⅹ xx137裸体_99R在线观看视频精品_日韩欧美中文字幕高清_玖玖中文先鋒免費AV資源_国产最新精品视频一区_亚洲av成人片在线观看18_亚洲AⅤ无码成人黄网站在线观看

您好!歡迎訪問上海墨鉅特殊鋼有限公司官方網(wǎng)站!
專注特殊鋼材10載以上
專業(yè)不銹鋼、鎳基高溫合金、鈷基合金、精密合金加工廠家
聯(lián)系方式
13472787990
021-67899882

哈氏合金HASTELLOY

GH2018
Hastelloy B-2哈氏合金
材料:Hastelloy B、Hastelloy B-2、Hastelloy B-3、Nimofer 6629-alloy B-4、Nimofer 6224-alloy B-10
交期:40
描述:在冶金技術(shù)進步的基礎(chǔ)上(如氬氧脫碳重熔精煉技術(shù) 的應(yīng)用),Hastelloy B系列合金改進的重點是控制碳、 硅在極低的水平,改善焊接區(qū)域的性能,保證在焊接 區(qū)域具有和母材一樣的耐蝕性能。這樣,鎳-鉬系合金依次出現(xiàn)了Hastelloy B-2,Hastelloy B-3 ,Nimofer 6629-alloy B-4 等。Hastelloy B-2合金在一定程度上解決了焊接區(qū)域性能下降的問題 ;
規(guī)格:板料,圓棒,線材,鍛件
在線咨詢
  • 產(chǎn)品詳情

    Hastelloy B-2與系列合金統(tǒng)一對比整理

    目前,鎳- 鉬系列合金已由第一代的Hastelloy B、第 二 代 的Hastelloy B-2發(fā)展到了第三代的Hastelloy B-3、Nimofer 6629-alloy B-4、Nimofer 6224-alloy B-10 。第三代合金在耐蝕性、熱穩(wěn)定性、 加工成形及焊接等諸多方面均優(yōu)于前者[1] 。 由于Hastelloy B-2加工性能方面的不足,已經(jīng)逐漸退出了市場。

    Hastelloy B系列合金是面心立方晶格結(jié)構(gòu),只有其組織足夠純凈并處于正確的晶體結(jié)構(gòu)才能獲得最佳的耐蝕效果。由于早期的哈氏合金,如Hastelloy B,Hastelloy C等需要焊后進行完全退火(即固溶處理), 否則,焊接熱影響區(qū)的耐腐蝕性能會大大降低,而焊接是絕大多數(shù)容器生產(chǎn)中所必須的加工 過程,所以早期的哈氏合金逐漸被改進或者被淘汰。 在冶金技術(shù)進步的基礎(chǔ)上(如氬氧脫碳重熔精煉技術(shù) 的應(yīng)用),Hastelloy B系列合金改進的重點是控制碳、 硅在極低的水平,改善焊接區(qū)域的性能,保證在焊接 區(qū)域具有和母材一樣的耐蝕性能。這樣,鎳-鉬系合金依次出現(xiàn)了Hastelloy B-2,Hastelloy B-3 ,Nimofer  6629-alloy B-4 等。Hastelloy B-2合金在一定程度上解決了焊接區(qū)域性能下降的問題 ;Hastelloy B-3解決了Hastelloy B-2容易析出沉淀硬化相的缺點,極大地改善了冷、熱加工性能。

    表 1 列出了商業(yè)牌號與標準牌 (編) 號的對照。

    表 1  商業(yè)牌號與標準牌(編)號對照表

    Table 1  Comparison of commercial brand and standard brand(series) number

    商業(yè)牌號

    美國 ASME UNS No.

    德國 DIN 17007

    ISO 牌號

    公稱化學成分

    Hastelloy B

    N10001

    2.4800

    NiMo30Fe5

    65Ni-28Mo-5Fe

    Hastelloy B-2

    N10665

    2.4615

    NiMo28

    67Ni-28Mo-2Fe

    Hastelloy B-3

    N10675

    2.1695

    NiMo29Cr

    65Ni-29.5Mo-2Fe-2Cr

    Nimofer 6928-alloy B-2

    N10665

    2.4617

    NiMo28

    67Ni-28Mo-2Fe

    Nimofer 6629-alloy B-4

    N10629

    2.4600

    NiMo29Cr

    65Ni-28Mo-3Fe-1.3Cr-0.25Al

    Nimofer 6224-alloy B-10

    N10624

    2.4710

    NiMo23Cr8Fe

    58Ni-23Mo-6.5Fe-8Cr

    1  鎳-鉬系列合金

    1.1 Hastelloy B合金

    20 世紀 40 年代Hastelloy B變形合金(UNS 編號N10001, 名義成分 Ni-28Mo-5Fe-0.3V , 于 1929年取得專利) 進入市場,是最早的固溶強化鎳 - 鉬合 金。由于它的鉬含量很高,因此具有高強度和高耐蝕 性,特別適用于應(yīng)對強還原性酸。Hastelloy B合金的主要問題是焊接后熱影響區(qū)(HAZ)總是有第二相沉淀物析出,這種沉淀物大大降低了焊接結(jié)構(gòu)的耐腐蝕性能。因此,Hastelloy B不宜在焊后狀態(tài)直接使用,在晶間腐蝕能力較強的介質(zhì)中只能在固溶狀態(tài)下使用。

    固溶處理溫度高,過程復(fù)雜,對于某些部件和設(shè)備是難以實現(xiàn)的,故Hastelloy B的使用受到限制。 因此,Hastelloy B已不再用于焊接件,不再作為耐蝕合金使用,已被劃入耐熱合金。

    在早期的高溫應(yīng)用方面,雖然Hastelloy B在高溫(直到1095 ℃) 下具有高屈服強度和低熱膨脹系數(shù)的特點,但由于抗氧化性較差而限于在較低的溫度(650 ℃)下使用,主要體現(xiàn)在舊式汽輪機和火箭發(fā)動機上,現(xiàn)已被時效硬化高溫合金Haynes 242TM所代替[2] 。在早期的化工耐蝕應(yīng)用方面,由于不含鉻,Hastelloy B合金被嚴格限制在還原性酸中使用。

    1.2 Hastelloy B-2合金

    20世紀70年代,為了改善Hastelloy B合金的晶間腐蝕敏感性,采取了降低碳、硅和鐵的含量的方法 開發(fā)了第二代Hastelloy B-2(以下簡寫成B-2)合金。 降低碳、硅含量可以顯著降低在焊縫及熱影響區(qū)析出碳化鉬和鎳鉬金屬間化合物的析出速度和析出量, 從而大大降低晶間腐蝕敏感性,使之即使在焊接狀態(tài) 下也有很好的耐蝕性,從而它的焊接結(jié)構(gòu)無需進行固溶處理也適用于大多數(shù)化工應(yīng)用[3]。

    雖然在一定介質(zhì)條件下B-2合金焊接容器不需 要焊后熱處理,但這一事實并沒有解決由于其它操作 而需要進行固溶處理的問題,固溶處理在某些情況下是必須做的,且是有益的,相關(guān)因素如下[5] :

    (1)B-2 合金熱加工后,必須進行固溶處理。

    (2)冷成形后通常需要固溶處理,以恢復(fù)延展 性和降低硬度。現(xiàn)場經(jīng)驗表明,如果冷變形量低于約 7% 的外纖維延伸率,一般情況下可不需要退火。

    (3)固溶處理冷成形材料可以降低焊接熱循環(huán) 導致熱影響區(qū)(HAZ)脆化的可能性。

    (4)固溶處理可以減少殘余應(yīng)力,殘余應(yīng)力是 應(yīng)力腐蝕開裂( SCC)的一個重要形成因素。雖然 對于B-2合金 SCC 通常不是問題,但經(jīng)驗表明,在 某些環(huán)境中,存在重大冷變形會增加 SCC 的敏感性。同樣,現(xiàn)場經(jīng)驗表明,固溶處理變形量大于約7%的 外纖維延伸率的部件將降低SCC敏感性。

    (5)固溶處理可以提高焊接熔合區(qū)和熱影響區(qū)的耐腐蝕性。

    雖然B-2合金在熱穩(wěn)定性、 制造方面優(yōu)于Hastelloy B合金,但是B-2合金畢竟是接近于Ni-Mo純二元系合金,短時在中溫敏化區(qū)538~870 ℃停留 也會迅速析出 Ni4Mo(β 相) 金屬間化合物,使合金 的延展性急劇下降,致使加工成形非常困難。Ni4Mo  相可能會引起熱加工(鍛造、熱卷) 過程中的開裂, 在固溶處理過程中的開裂,焊接熱影響區(qū)應(yīng)力腐蝕的 開裂,出現(xiàn)脆化問題即B-2合金具有中溫脆化的特性。 于是,B-2 合金被熱穩(wěn)定性更好的Hastelloy B-3合金替代。

    1.3 Hastelloy B-3合金

    Hastelloy B-3(以下簡寫成 B-3)合金是 20 世紀 90 年代進入市場,2003 年獲得發(fā)明專利的第三代鎳 - 鉬合金,是B-2合金的升級版本,是當今Hastelloy B系列合金的最新成果,也是目前市場上唯一廣泛使用 的鎳 - 鉬合金。

    與B-2合金相比,B-3 合金的最大優(yōu)點在于短時暴露于中溫仍能保持很好的延展性[4] 。在與制造有關(guān)的熱過程中,經(jīng)常會遇到短時暴露于中溫這種情況,諸如在700 ℃這樣的溫度下極短的暴露也會使B-2合金嚴重脆化,但 B-3 合金在長達幾個小時的時間內(nèi)也不會脆化,顯示出對這種脆化具有顯著的耐受性,這為合金被加工成復(fù)雜部件提供了極大的便利,比如封頭成型。這是由于B-3 合金對成分進行了特別的優(yōu)化調(diào)整,在中溫區(qū)(600 ~ 800 ℃)沉淀反應(yīng)變緩慢,并形成 Ni3Mo(γ 相) 金屬間相,改善了B-2在通過中溫時容易析出Ni4Mo(β 相)沉淀相的缺點。在中溫區(qū)熱穩(wěn)定性上B-3合金極大的優(yōu)越于B-2合金,使熱加工性能有了很大提升,有更好的成形和焊接性能。

    B-3 合金的抗均勻腐蝕性能與B-2相同。與B-2 相比,B-3 合金對點腐蝕、應(yīng)力腐蝕開裂、刀狀腐蝕和焊接熱影響區(qū)腐蝕開裂的抗力均有很大的提高[4]。 與B-2合金一樣,B-3不建議在存在鐵鹽或銅鹽的酸中使用,因為這樣會導致合金快速腐蝕失效。

    當鹽酸接觸到鐵和銅時,會與之發(fā)生化學反應(yīng)生成三價鐵鹽和二價銅鹽。

    由于 B-3 合金在中溫不容易析出有害的金屬間相,這種熱穩(wěn)定性的改善使其在各種熱循環(huán)下比 B-2合金具有更大的延展性,這就使制造B-2合金設(shè)備所遇到的問題最小化。因此,B-3 合金適用于以前要求使用B-2合金的所有應(yīng)用場合,并可以在焊接狀態(tài)下直接使用。

    1.4  Nimofer 6928-alloy B-2合金

    Nimofer 6928-alloyB-2,是德國蒂森虜伯VDM公司生產(chǎn)的第二代鎳 - 鉬合金,是成分調(diào)整的B-2合金,傳統(tǒng)的B-2已不再生產(chǎn)。

    在Nimofer 6928-alloyB-2中碳、硅的含量限制到極低值,減少了在焊接熱影響區(qū)碳化鉬和金屬間沉淀相的析出,從而保障在焊接狀態(tài)下有足夠的耐蝕性。在合金成分中鐵、鉻不再作為雜質(zhì)元素控制, 要求在基體中保持一定的量,可減小在制造過程中脆化的風險。圖 1[5] 顯示了鐵、鉻元素含量對敏化態(tài)合金沖擊韌性的影響。這是由于在 Nimofer 6928-alloyB-2 合金中保留一定量的鐵和鉻能顯著抑制金屬間化合物 Ni4Mo 相在中溫敏化溫度(700~870 ℃) 范圍內(nèi)的析出。有金屬間沉淀相存在的合金,韌性和耐蝕性下降。因此,Nimofer 6928-alloyB-2可以在焊態(tài)下使用。這種成分上的調(diào)整已經(jīng)被20世紀90年代開發(fā)的B-3和 Nimofer 6629-alloy B-4 所采納。 

    圖 1  Nimofer6928-alloyB-2合金敏化曲線(可與上海墨3鉅特殊鋼客服聯(lián)系索取圖表)Fig.1  Sensitization curve ofNimofer 6928-alloy B-2

    1.5  Nimofer 6629-alloy B-4合金

    20 世紀 90 年代推出的 Nimofer6629-alloy B-4合金是德國蒂森克虜伯 VDM 公司的最新科研成果[6]。 Nimofer 6629-alloy B-4 超低的碳和硅含量結(jié)合增加了的鐵和鉻含量,與Nimofer 6928-alloyB-2相比抗氯化物引起的應(yīng)力腐蝕開裂性能顯著提高,抗晶間腐蝕敏 感性也有所提高,沒有削弱抗還原性酸均勻腐蝕性能。由于成分的均衡性提高了合金的熱穩(wěn)定性,在常規(guī)熱加工過程中(700 ~ 850 ℃) 能有效抑制有序的β 相(Ni4Mo)生成,減少或消除不利的金屬間沉淀相,耐蝕性能得到提高,制造性能得到改善,具有優(yōu)異的冷熱成型和焊接性能,可在-196~400 ℃的溫度范圍 內(nèi)使用。

    Nimofer 6629-alloy B-4 合金解決了 Nimofer 6928- alloyB-2 合金所遇到的所有制造問題和在特定環(huán)境中對應(yīng)力腐蝕開裂敏感的問題。

    1.6  Nimofer 6224-alloy B-10合金

    鎳-鉬合金唯一的不足之處是因為不含鉻對氧化性介質(zhì)的耐蝕性很差。2000 年后,Nimofer 6224- alloyB-10 的推出克服了鎳 - 鉬合金在氧化性介質(zhì)中應(yīng)用的局限性[7] 。隨著鹽酸充氣程度的上升和氧化性雜質(zhì)的增多,鎳-鉬合金的應(yīng)用受到嚴格的限制,這時可以一試Nimofer 6224-alloy B-10 合金,它是一種介于鎳- 鉻- 鉬合金和鎳- 鉬合金之間的過渡型合金(B 合金家族和 C 合金家族的中間產(chǎn)物), 是專門用于處理含少量氧化劑的還原性酸。在氧化性介質(zhì)中哈氏合金B(yǎng)的腐蝕速度很快,這時往往需要使用哈氏合金 C ,哈氏合金 C 含有較高的鉻,對氧化性介質(zhì)有強的 耐蝕性。但哈氏合金C缺少足夠的鉬含量以抵抗強還原性酸的腐蝕性。Nimofer 6224-alloy B-10 的鉬含量明顯高于哈氏合金 C ,抵抗還原性酸的腐蝕能力增強,鐵和鉻分別提高到6%和8%,抵抗氧化性介質(zhì)的腐蝕能力也增強。

    2  材料性能

    2.1  化學成分

    Hastelloy B是鎳 - 鉬合金,鎳中加入鉬后大大提高了在鹽酸和稀硫酸等還原性介質(zhì)中的耐蝕性。隨著鉬含量的提高,合金在還原性介質(zhì)中的耐蝕性也隨之逐漸提高,鉬含量超過15% 時,在還原性酸中的耐蝕性明顯提高。當鉬含量達到 30% 左右時,具有最佳的耐蝕效果,在未充入空氣的鹽酸中,在常壓沸點 以下任何濃度時都具有較好的耐蝕性(見圖 2[8])。在不充空氣的非氧化性的硫酸中(≤ 60%),在常壓沸點以下有較好的耐蝕性。當介質(zhì)中存在空氣時,較高的鉬含量具有更好的耐蝕性。

    鎳 - 鉬合金系列中,第一代合金Hastelloy B中, C ≤ 0.05% ,Si ≤ 1.0% ,晶間腐蝕敏感性很高,焊接構(gòu)件在焊后狀態(tài)不宜用于有晶間腐蝕能力的介質(zhì)。 第二代合金B(yǎng)-2中,C ≤ 0.02% ,Si ≤ 0.10% ,有較好的耐晶間腐蝕性能,但B-2合金的晶間腐蝕敏感性仍然不夠低,當介質(zhì)為含碘離子的高溫醋酸時,焊后狀態(tài)的耐晶間腐蝕性能仍不夠高,不得不將焊接容器進行固溶處理后使用。因此又發(fā)展了第三代鎳 -  鉬 合 金 B-3 和 Nimofer 6629-alloy B-4 ,C ≤ 0.01%, Si ≤ 0.10% 或 Si ≤ 0.05%.

    鎳-鉬合金中加入鐵后會使耐蝕性下降,加入鐵 量不超過 6% 時對耐均勻腐蝕性能影響不大,且可改善工藝性能。但在要求良好的抗應(yīng)力腐蝕性能時,要求將鐵含量降低到低于2%[8]。合金中加入少量的鋁,可細化晶粒,提高沖擊 韌性 ;顯著提高高溫不起皮性能。ASME SB-333 板材帶材標準中Hastelloy B系列合金的化學成分見文獻[9]。

    2.2  力學性能

    哈氏合金具有高強度、高韌性、高硬度和易加工硬化,變形抗力和回彈較大的特性。哈氏合金的室溫屈強比為0.20 ~ 0.55 ,與奧氏體不銹鋼(約為 0.35 ~ 0.4)相當。因此,哈氏合金具有良好的冷成形性能,可使容器具有較大的塑性儲備。B-3合金具有 非常嚴重的冷作加工硬化趨勢,這使得封頭成形極為 困難,往往需要 1 ~ 2 次中間的固溶處理,以軟化材料。Hastelloy B系列合金標準(ASME SB-333 固溶處理 態(tài)室溫板材)的力學性能見文獻[9]。

    2.3  腐蝕性能

    2.3.1    晶間腐蝕

    決定鎳基合金晶間腐蝕敏感性的內(nèi)因是其化學 成分的合金含量和純凈度,應(yīng)降低碳、硅含量,提高 鉻、鉬含量,加入少量穩(wěn)定化元素如鈦、鈮、釩等(典 型的就是 B-3 合金的改進)。鎳基合金的晶間腐蝕敏感性主要由于晶間碳化鉻、碳化鉬的析出所致,鈦、鈮、釩與碳的親和力大于鉻、鉬與碳的親和力,會優(yōu)先析出鈦、鈮、釩的碳化物,而不析出或很少析出鉻、鉬的碳化物,這樣在敏化區(qū)就不會產(chǎn)生鉻、鉬的碳化物和貧化區(qū),或貧化區(qū)的鉻、鉬含量不會很低,從而使合金不致產(chǎn)生晶間腐蝕敏感性。

    引起鎳基合金晶間腐蝕敏感性的外因是其受到的熱過程。當其經(jīng)歷熱成形或受到焊接熱循環(huán)或不正確的熱處理(如常規(guī)的 620 ℃消除應(yīng)力熱處理)后, 焊縫金屬或熱影響區(qū)或母材會析出富鉻相(碳化鉻)、富鉬相(碳化鉬或鎳- 鉬金屬間化合物),使晶界“貧鉻”、“貧鉬”,這種現(xiàn)象叫“敏化”。敏化會帶來兩 方面的危害,一是使合金脆化,沖擊韌性下降;二是在某些腐蝕性介質(zhì)中敏化后的合金會加速沿晶界的腐蝕。

    敏化反映的是合金的熱穩(wěn)定性,熱穩(wěn)定性是限制鎳基合金應(yīng)用的重要因素。對鎳基合金進行固溶處 理和減少在敏化溫度范圍內(nèi)的停留時間是在工藝上 提高耐晶間腐蝕的主要途徑。

    2.3.1.1    熱穩(wěn)定性特點

    鎳-鉬合金與鉻鎳奧氏體不銹鋼(300 系列不 銹鋼) 和鎳 - 鐵 - 鉻合金(Inconel 系列合金)、 鎳 -  鉻 - 鉬合金(Hastelloy C系列合金) 相比,晶間腐蝕 敏感性的最顯著區(qū)別為,鎳 - 鉬合金有兩個敏化區(qū),1200~1300 ℃的高溫敏化區(qū)和550~900 ℃的中溫敏化區(qū)(見圖 3[8] ,Hastelloy B在各溫度下等溫時效后 在 10% 鹽酸中的晶間腐蝕敏感性曲線), 且敏化傾向 隨變形率的增加而增大。鎳 - 鉬合金的中溫敏化區(qū)與 奧氏體不銹鋼和其他鎳基合金的敏化區(qū)的溫度區(qū)域 近似。

    在≥ 1 250 ℃高溫區(qū),鎳 - 鉬合金中的析出相有 M6C 、M2C 等金屬碳化物及 σ 相。金屬的碳化物主要 有 Ni2Mo4C 、Ni3Mo3C ,也有 Mo6C 和 Mo2C 。σ 相主要為 MoFe 金屬間化合物。在 550 ~ 900 ℃的中溫敏化區(qū)則析出鎳鉬金屬間化合物,高于 850 ℃是主要為 Ni3Mo 、Ni7Mo6 ,較低溫度則為 Ni4Mo。

    2.3.1.2    熱穩(wěn)定性提高

    B-2 合金有強烈析出第二相的傾向,特別是在 550 ~ 900 ℃溫度范圍內(nèi)。析出相不是想要的面心立方 晶格的 γ 相(即 Ni3Mo 相),而是析出相中最有危害 性的 β 相(即 Ni4Mo 相,一種有序的金屬間化合物), 它在敏化溫度下迅速形成。β 相的存在一方面顯著降低了B-2合金的韌性,延展性,使合金脆化,造成B-2 合金在原材料生產(chǎn)過程中(如熱軋) 或設(shè)備制造過程 中(如焊后整體熱處理) 開裂 ;另一方面使合金變得 對應(yīng)力腐蝕開裂敏感,造成設(shè)備在服役環(huán)境中開裂。

    與B-2合金相比,第三代 B-3 合金的唯一最大優(yōu)勢就在于瞬時暴露于中溫時仍能保持極佳的韌性, 大大提高了合金微觀結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,特別是降低了對 β 相析出的敏感性。暴露于中溫通常不可避免地發(fā)生 在制造過程中的焊接熱循環(huán)和熱處理。圖 4[4]  的中溫 敏化曲線顯示了 B-3 合金相對于B-2合金的優(yōu)勢。當B-2合金在 750 ℃溫度范圍內(nèi)停留時間稍長( 10 min  左右),β 相瞬間生成,使合金的延展性極速下降, 合金嚴重脆化。而對于 B-3 合金在 650 ℃左右則需幾 個小時才能析出有害的第二相,B-3 合金表現(xiàn)出了顯 著的抗脆化能力,這為涉及焊接和熱處理的復(fù)雜部件(如封頭) 的制造提供了極大的便利。這是由于 B-3 合金從冶金學相變理論出發(fā),調(diào)整了成分中 Mo、 Cr、Fe、Mn 含量的比例,使有害相析出速度大大降低, 緩慢形成的有害相從 Ni4Mo 變?yōu)?nbsp;Ni3Mo[10]。

    總之,通過調(diào)整化學成分,B-3 合金的熱穩(wěn)定性 比B-2合金有了明顯的提高,金屬間有害相析出的傾向很小,使之在焊接熱循環(huán)中比B-2合金有更大的韌性。

    2.3.1.3    熱穩(wěn)定性影響

    鎳基合金的熱穩(wěn)定性除了受化學成分這個內(nèi)在 因素影響外,還受外因溫度和時間的影響。對于容器制造更應(yīng)關(guān)心溫度和作用時間對熱穩(wěn)定性的影響。 即使對于熱穩(wěn)定性很高的 B-3 合金也應(yīng)注意熱過程 對合金性能的影響,當在中溫時作用的時間很長時, 合金的性能依然會下降,如表 2[4] 所示。

    2.3.2    均勻腐蝕

    Hastelloy B系列合金,是針對強還原性的鹽酸設(shè)計的,主要用于還原性的強酸介質(zhì)中,如任何 濃度和常溫至沸點的全溫度范圍內(nèi)的未充空氣的鹽酸 ;100 ℃以下各種濃度未充空氣的硫酸 ;濃度 60%  以下低于沸騰溫度未充空氣的硫酸 ;100 ℃以下不 含空氣的氫氟酸等。在不含空氣低于沸點的磷酸, 10% ~ 50% 的未充 空氣 的醋 酸,低 于 70% 并低 于 120 ℃堿液等介質(zhì)中也有良好的耐蝕性。耐氯化氫氣 體耐蝕。耐鹵族催化劑的腐蝕。不宜用于氧化性介 質(zhì)[8]。

    2.3.2.1    鹽酸

    鎳 - 鉬合金是耐常壓下各種溫度和濃度鹽酸腐蝕 的寶貴金屬材料(還有鋯、鉭)。由 ISO 腐蝕圖 5[10]  可見,鎳 - 鉬合金耐直到沸 騰的全濃度的鹽酸(試劑級純度) 腐蝕,腐蝕速率落 在了耐蝕程度為“安全”的區(qū)域即 0.1 ~ 0.5 mm/a(試 樣是 1 066 ℃固溶處理,水淬,非焊接件)。

    由于鎳 - 鉬合金只含有微量的鉻元素,無法在氧化性的介質(zhì)中形成氧化膜保護,因此,鎳 - 鉬合金無法用在含有氧化性介質(zhì)(鐵離子 Fe3+ 、銅離子 Cu2+) 的環(huán)境中,即使只有 5×10-5的氧化性離子,合金的耐蝕性也會大大降低。圖 6[11] 顯示了含氧化性雜質(zhì)或殘留物的鹽酸對 B-3 合金和 C-2000 合金腐蝕性能的  影響。分別在沸騰的 2.5% 鹽酸和沸騰的 10% 鹽酸中加入鐵離子(以氯化鐵的形式存在)。 當鐵離子Fe3+濃度達到 5×10-5 時,B-3 合金的腐蝕速率急劇上升。C-2000 合金的表現(xiàn)正好相反,在10% 的沸騰純鹽酸 中 C-2000 合金的腐蝕速率很高,但當鐵離子 Fe3+ 濃 度達到 5×10-5  時,C-2000 合金的腐蝕速率急劇下降。加入鐵離子對提高 C-2000 合金的耐蝕性反而有利。

    圖 7[12] 顯示的是幾種合金在沸騰純鹽酸溶液中 的腐蝕速率。含鉬的 316L 奧氏體不銹鋼的腐蝕速率 超過 B-3 和鋯的 104 倍。B-3 比 C-2000 和 Monel 400對鹽酸的耐蝕性要好。

    圖 6  在沸騰鹽酸中鐵離子含量對腐蝕性影響(可與上海墨3鉅特殊鋼客服聯(lián)系索取圖表)

    Fig.6  Effect of iron ion content on corrosion in boiling hydrochloric acid

    圖 7  幾種金屬在沸騰鹽酸中的腐蝕性比較(可與134727+87990聯(lián)系索取圖表)

    Fig.7  Corrosion comparison of several metals in boiling hydrochloric acid

    圖 8[12] 顯示的是鹽酸(5%)溫度對幾種鎳基合 金和 316L 不銹鋼腐蝕速率的影響。對大多數(shù)合金來 說,溫度升高腐蝕速率升高,但對 B-3 合金確是個例 外,溫度對腐蝕速率的影響并不強烈,在沸騰鹽酸中的腐蝕速率反而低于沸點以下的腐蝕速率,這可能與 鹽酸溶液中溶解了氧氣有關(guān),溫度越高,氧氣溢出的 也越多。

    圖 9[12] 顯示了幾種合金在沸騰 2.5% 鹽酸中鐵離 子含量對腐蝕速率的影響。雖然 316L 奧氏體不銹鋼 和 Incoloy 825 合金的腐蝕速率較高,但鐵離子含量 對腐蝕速率的影響不顯著。B-3 合金的腐蝕速率在純 沸騰鹽酸中是最低的,但隨鐵離子含量的升高腐蝕速 率逐漸升高。C-2000 在純鹽酸中腐蝕速率比 B-3 高, 但是,當鐵離子含量只要達到 3×10-6  時,C-2000 的 腐蝕速率就以接近二個數(shù)量級直線下降,這是由于氧 化性的鐵離子促進 C-2000 鈍化,形成富鉻氧化膜減 小了均勻腐蝕速率。

    圖 8  鹽酸(5%)溫度對腐蝕性影響

    Fig.8  Effect of hydrochloric acid(5%) temperature on corrosion

    圖 9  在 2.5% 沸騰鹽酸中鐵離子含量對腐蝕性影響

    Fig.9  Effect of iron ion content on corrosion in 2.5% Boiling hydrochloric acid

    2.3.2.2    硫酸

    圖 10[10] 展示了 B-3 合金在純凈硫酸中有大片的 安全區(qū)域(腐蝕速率小于 0.5 mm/a)。

    硫酸的腐蝕性沒有鹽酸那么強,和鹽酸一樣它 的腐蝕性也取決于濃度、溫度和純凈度。

    圖 11[12] 顯示的是幾種合金在沸騰純硫酸溶液中的腐蝕速率。(可與上海墨ζ鉅特殊鋼客服聯(lián)系索取圖表)濃度達到 96% 的硫酸在沸騰狀態(tài)是穩(wěn)  定的。沸點受濃度的影響很大,中等濃度或高濃度的  硫酸沸點急劇升高,如 20% 硫酸沸點 104 ℃, 50%   硫酸沸點 123 ℃, 80% 硫酸沸點 202 ℃。 鈦(Gr.2) 和 316L 不銹鋼不適合于在硫酸中使用。鎳基合金中  B-3 在沸騰硫酸中的腐蝕速率是最低的,只有濃度達  到 70% 時 B-3 的腐蝕速率才開始升高。高濃度的硫  酸鋯合金(如 Zr-702)也不能承受。

    圖 12[12] 顯示了在恒定濃度的硫酸中溫度對幾種 鎳基合金腐蝕性能的影響。溫度對C-2000合金和G-30合金腐蝕速率的影響非常強烈,但對 B-3 合金幾乎不受影響。

    圖 10  B-3 合金在硫酸中的 ISO 腐蝕曲線(可與上海墨ζ鉅特殊鋼客服聯(lián)系索取圖表)

    Fig.10  ISO corrosion curve of B-3 alloy in sulfuric acid

    圖 11  幾種金屬在沸騰硫酸中的腐蝕性比較

    Fig.11  Corrosion comparison of several metals in boiling sulfuric acid

    圖 12  硫酸(60%)溫度對合金腐蝕性影響

    Fig.12  Effect of sulfuric acid(60%) temperature on corrosion of alloys

    硫酸中污染物的存在會加速對合金的腐蝕。

    圖 13[12]  中顯示了純硫酸和硫酸加入 2×10-4 氯離子(如NaCl)后,隨溫度的升高對 B-3 和 C-2000 腐蝕速率 的影響,上曲線為在受污染的硫酸中,下曲線為在純 凈的硫酸中。對于這兩種合金腐蝕速率均增加,但對 鎳 - 鉻 - 鉬合金的影響更顯著。

    圖 13  沸騰硫酸(含氯化物)濃度對腐蝕性影響(可與上海墨3鉅特殊鋼客服聯(lián)系索取圖表)

    Fig.13  Effect of concentration ofBoiling sulphuric acid(chloride) on corrosion

    2.3.2.3    氫氟酸

    氫氟酸具有極強的腐蝕性和獨特的腐蝕行為, 常與硝酸配比做金屬的酸洗劑。鎳基合金是唯一廣泛 用于處理氫氟酸水溶液的合金,因為不銹鋼、鈦、鋯、 鈮和鉭都不適合。但是,由表 3[4] 可見對高濃度和高 溫度的氫氟酸 B-3 合金也難以耐受。


    2.3.3    應(yīng)力腐蝕開裂

    鎳基合金的主要屬性之一是抗氯化物引起的應(yīng) 力腐蝕開裂。45% 氯化鎂沸騰溶液是評價材料抵抗 這種極具破壞性浸蝕開裂的常用試劑(ASTM G-36), 以典型的 U 型彎曲試樣檢驗。從表4[10] 顯而易見, 鎳基合金的抗應(yīng)力腐蝕開裂能力比奧氏體不銹鋼強得多。

    注: 浸蝕時間到1 008 h(即6周) 后停止。

    3  應(yīng)用

    Hastelloy B系列合金通常應(yīng)用于苛刻的強腐蝕 環(huán)境,廣泛應(yīng)用于化工、石化、能源和污染控制等領(lǐng) 域,尤其適用于在硫酸、鹽酸、磷酸、醋酸等工業(yè)中, 如鹽酸的蒸餾,濃縮 ;低壓羰基合成醋酸(HAC); 鹵化丁基橡膠(HIIR);聚氨酯原料和乙苯烷基化生 產(chǎn)等工藝設(shè)備中。由于價格昂貴,Hastelloy B系列合金應(yīng)用相對 比較集中,主要集中于醋酸生產(chǎn)(羰基合成法) 和一 些硫酸回收系統(tǒng)中,如醋酸工程中的蒸發(fā)器[13]  和稀 硫酸貯罐[14]。Nimofer 6224-alloy B-10 應(yīng)用于對許多合金都有縫隙腐蝕的垃圾焚燒裝置。

    4  結(jié)束語

    Hastelloy B系列合金是強度高、耐蝕性好的材料,但其價格昂貴,對制造工藝要求高,需謹慎對待。在選材時應(yīng)選擇最新的B-3合金,利于成形與焊接。

    參考文獻

    [1]      Lee M. Pike. 100+ Years of Wrought Alloy Development at Haynes International [C]8th International Symposium on Superalloy 718 and Derivatives. TMS(The Minerals,Metals &Materials Society),2014.

    [2]      H-3154Hastelloy Balloy [Z]. Haynes International,Inc. June1997.

    [3]      H-2006Hastelloy B-2alloy [Z]. Haynes International,Inc.

    [4]      H-2104AHastelloy B-3alloy [Z]. Haynes International,Inc.1995.

    [5]      No. 4022 Nimofer 6928-alloy B-2[Z]. ThyssenKrupp VDM

    [6]      No. 4041 Nimofer 6629-alloy B-4[Z]. ThyssenKrupp VDM.March 2002.September 1998.

    [7]      Report  No.  26  High-alloy  Materials  for Aggressive Environments [R]. ThyssenKrupp VDM. July 2002.

    [8]      JB/T 4756—2006,鎳及鎳合金制壓力容器 [S].

    [9]      ASME SB-333,Specification for Nickel-Molybdenum Alloy Plate,Sheet,and Strip[S].

    [10]    H-2104DHastelloy B-3alloy [Z]. Haynes International,Inc.2017.

    [11]    H-2114B Guide to Corrosion-Resistant Nickel Alloys[Z].Haynes International,Inc. 2001.

    [12]    Nickel Alloys  for  Corrosive  Environments[Z]. HaynesInternational,Inc.

    [13]    楊文峰 . 哈氏 B3 合金在壓力容器中的應(yīng)用 [J]. 中國特種設(shè)備安全,2007,23(9):44-46.

    [14]    邢卓,黃麗穎,馮展好,等 .Hastelloy B-2封頭加工 [J]. 壓力容器,2004,21(3):36-40